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某腌制品企業(yè)每天有10噸高鹽廢水產(chǎn)生,廢水含鹽量最高達到10%,COD、懸浮物都超標。對于此類廢水處理起來,最關(guān)鍵是工藝選擇要合理,把處理成本費用降到最低。針對廢水中氯離子、鈣離子等,通過金屬置換來降低含量。安峰以這家腌制企業(yè)的廢水為案例,對比高鹽廢水不同處理工藝,對整個項目流程的影響。
1高鹽廢水處理技術(shù)
1.1電解法
高鹽廢水具有較高的導(dǎo)電性,因此可以通過電解法即在陰、陽兩級間產(chǎn)生強電流使有毒有害物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)從而去除水中污染物,電解法能有效地降低廢水中的COD,對污水適應(yīng)性強,去除效果好,缺點是運行費用較高。王宏等采用電解絮凝法處理紫膠合成樹脂生產(chǎn)過程中排放出的高鹽度有機廢水,不但能有效降低廢水中的COD,增加透明度,同時對BOD,TP和TN都有較高的去除率。
1.2離子交換法
離子交換法的關(guān)鍵在于離子交換樹脂,它是一種帶有官能團,具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)與不溶性的高分子聚合物,這類聚合物中含有的氨基、羥基基團可以把高鹽廢水中的金屬離子鰲合、置換出來。離子交換法可以作為預(yù)處理工藝脫除各種金屬離子,達到有效除鹽的目的,它的缺點是廢水中的固體懸浮物會堵塞樹脂從而使離子交換樹脂失去效果。唐樹和等采用離子交換樹脂處理含Cr廢水,廢水中Cr的濃度由初始的1540mg/L降至處理后0.5mg/L,達到國家排放標準。
1.3焚燒法
焚燒法是指將高鹽廢水呈霧狀噴入高溫焚燒爐中,廢水中的有毒有害物質(zhì)經(jīng)過高溫氧化分解轉(zhuǎn)化為水、氣體和無機鹽灰分。采用焚燒法處理高鹽廢水時需要防止霧化噴嘴堵塞,同時需要對焚燒過程中產(chǎn)生的污染性氣體進行后續(xù)凈化處理。王偉等采用焚燒法處理高濃度有機、含鹽廢水,證明了此方法的可行性,并且過程中產(chǎn)生的廢水、廢氣和固體廢棄物均能得到有效處理并達標排放。
1.4生化處理法
生化處理法是指利用自然界廣泛存在的微生物對廢水中的有機物進行氧化、分解、吸附從而達到凈化水體的目的。生化處理法具有經(jīng)濟、高效、無害的優(yōu)點,但是高鹽廢水中的無機鹽對微生物有強烈的抑制作用,因此馴化出耐鹽微生物是生化處理法的重點和難點。李維國等從山東省威海市路道口鹽場曬鹽池鹽水中分離出一種中度嗜鹽菌,然后利用此微生物對含鹽9.3%,CODCr為1738mg/L的高鹽制革廢水進行處理,經(jīng)過216h后,CODCr的脫除率高達98%。
2濃縮技術(shù)
由于高鹽廢水處理成本高,耗能大。因此對高鹽廢水進行減量化處理(增大含鹽量,提高濃度,減小處理水量)不僅可以降低處理成本,同時有利于高鹽廢水中鹽分回收利用。高鹽廢水濃縮技術(shù)包括:膜分離法,蒸發(fā)法等。
2.1膜分離法
膜分離法是指利用膜對高鹽廢水中不同混合物組分的選擇透過性來分離、提純和濃縮從而達到廢水的減量化處理。該法的關(guān)鍵在于選擇合適的濾膜,其根據(jù)膜孔徑的大小一般可分為:微濾膜(MF),超濾膜(UF),納濾膜(NF),反滲透膜(RO)等。根據(jù)是否增加外部壓力可以分為:正滲透膜技術(shù)和反滲透膜技術(shù)。膜分離法具有能耗低、適應(yīng)性強、選擇性好等優(yōu)勢,但是過濾膜容易被高鹽廢水中的物質(zhì)堵塞和腐蝕,需要經(jīng)常清洗或更換。在實際工業(yè)生產(chǎn)中,反滲透膜的應(yīng)用最為廣泛,其可以循環(huán)利用高達60%的淡水,經(jīng)過處理后高鹽廢水的濃度可以提高一倍。
2.2蒸發(fā)法
蒸發(fā)法是指利用加熱的方法使高鹽廢水中的水汽化從而使高鹽廢水得以濃縮而達到減量化處理。工業(yè)上高鹽廢水處理過程中經(jīng)常采用多效蒸發(fā)裝置,即將多個蒸發(fā)器單元串聯(lián)運行。多效蒸發(fā)工藝的濃縮效果會受到傳熱溫度差,加熱蒸汽壓力等多種因素的影響。李清方等采用多效蒸發(fā)技術(shù)對油田污水進行集中脫鹽處理,濃縮后廢水中含鹽量可達8%以上。
2.3零排放技術(shù)
經(jīng)過濃縮處理后的高鹽廢水含鹽量更高,處理更困難,排放之后對環(huán)境影響更惡劣。因此需要采用零排放技術(shù)從根本上解決高鹽廢水處理問題。零排放技術(shù)的基礎(chǔ)為蒸發(fā)濃縮技術(shù),該技術(shù)的關(guān)鍵在于結(jié)晶,即將高鹽廢水中的可溶性鹽類物質(zhì)分離出來形成結(jié)晶鹽類化合物。
結(jié)晶工藝包括冷卻結(jié)晶和熱結(jié)晶,其中冷卻結(jié)晶為熱結(jié)晶的基礎(chǔ)。冷卻結(jié)晶工藝中,蒸發(fā)濃縮后母液經(jīng)冷卻結(jié)晶分離而得的冷卻母液需反復(fù)返回前端進行再加熱蒸發(fā)濃縮,工藝流程長,能耗高,效率較低。而熱結(jié)晶工藝則是通過引入特殊設(shè)備對濃縮后的母液進行繼續(xù)加熱濃縮使形成過飽和溶液,之后再進行冷卻結(jié)晶,該工藝可實現(xiàn)鹽類物質(zhì)100%分離。
安峰根據(jù)腌制廢水特點,最終選擇廢水濃縮處理后,再進行離子交換處理預(yù)處理。產(chǎn)生的廢水再進行膜分離法進行處理,如果含鹽量還要超標的話,會進行蒸發(fā)法處理。多種處理工藝組合后可以實現(xiàn)廢水零排放工藝,最終達到國家對高鹽廢水零排放目標。