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廢水處理工程公司經(jīng)常會對脫硫廢水COD進(jìn)行分析,當(dāng)COD數(shù)據(jù)偏高或者異常時,有兩種可能:一種是脫硫廢水本身污染過大,另外一種是脫硫廢水檢測數(shù)據(jù)有虛高成分。廢水處理工程公司判定脫硫廢水COD是虛高還是本身有問題?這就需要廢水工程公司研究一下水樣氯離子,通過實際可操作的實驗排除氯離子的干擾,達(dá)到測量準(zhǔn)確的目的。
廢水處理工程公司將以脫硫廢水COD為例,進(jìn)行幾點(diǎn)重點(diǎn)說明:
1、化學(xué)需氧量COD是以化學(xué)方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。脫硫廢水出水和受污染的水中,能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)(一般為有機(jī)物)的氧當(dāng)量。在脫硫廢水運(yùn)行管理中,它是一個重要的而且能較快測定的有機(jī)物污染參數(shù)。
2、COD表示在強(qiáng)酸性條件下高錳酸鉀氧化一升水中有機(jī)物所需的氧量,可大致表示脫硫廢水中的有機(jī)物量。COD是指標(biāo)水體有機(jī)污染的一項重要指標(biāo),能夠反應(yīng)出脫硫廢水的水體污染程度。
3、嚴(yán)格來說,COD也包括了水中存在的無機(jī)性還原物質(zhì),(包括亞硝酸鹽、氯離子等)因為脫硫廢水中有機(jī)物的數(shù)量大多多于無機(jī)物的總量,因此一般用COD來代表廢水中有機(jī)物的總量。
4、化學(xué)需氧量(COD)的測定,隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同,其測定值也有不同.目前應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法.高錳酸鉀法,氧化率較低,但比較簡便、快速適合電廠使用。
一、異常描述
1、查閱2017年1至7月的脫硫廢水分析報告,脫硫廢水前七個月共分析了30次,COD最小值36mgO2/l,最大值259mgO2/l,超過排放標(biāo)準(zhǔn)100mg/l的有6次,20%超標(biāo)。氯離子3600-18379mg/l,平均為9378mg/l。
2、根據(jù)GB/T14420-93(鍋爐用水和冷卻水分析方法,化學(xué)耗氧量的測定,高錳酸鉀快速法)允許的氯離子要小于3000mg/l。所以脫硫廢水中氯離子對測定COD有影響。
二、異常原因分析
在COD測定的過程中酸度控制無異常,根據(jù)國標(biāo)要求用硫酸對水樣進(jìn)行酸化。當(dāng)水樣中含有大量的氯離子時氧化劑(高錳酸鉀)在反應(yīng)過程中氧化有機(jī)物的同時會氧化水樣中的氯離子生成氯氣,使得COD的測定結(jié)果偏高,給測定帶來干擾。
為此我們進(jìn)行了異常原因的驗證:氯離子對測定COD的影響分析:
以除鹽水配制氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液,測定COD時測定數(shù)據(jù):
三、異常應(yīng)對措施
隨著氯離子的增加COD數(shù)據(jù)也會增加,但不是成比例的增加。所以無法按照氯離子的含量來做一定的扣減校正。經(jīng)過討論研究認(rèn)為:應(yīng)先加入沉淀劑與水樣中的氯離子生成沉淀吸取上部清液然后進(jìn)行COD的測定。與氯離子能夠產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)有:硝酸銀、硫酸銀、硝酸汞。因為硝酸汞有毒,且不容易在實驗室買到,本著以人為本的精神不考慮;通過實驗證實硝酸根在酸性情況下具有氧化性,會導(dǎo)致COD偏小(見試驗1),所以我們下一步選用硫酸銀飽和溶液作為沉淀劑進(jìn)行試驗(見試驗2)。
因為實驗室常用來測量氯離子的試劑是硝酸銀,硝酸銀也是我們實驗室最常見的試劑,所以我們先選用硝酸銀作為沉淀劑來掩蔽氯離子后,測量COD,來判斷硝酸銀對測量COD的影響。
試驗1:以鄰苯二甲酸氫鉀配制溶液79.1mg/l(測算的COD值為92.97mgO2/l)
在COD的測量過程中加入硝酸銀會導(dǎo)致COD測得值比真實值偏低,故不宜選擇硝酸銀作為氯離子的掩蔽劑。
試驗2:下面我們用硫酸銀作為掩蔽劑,測量COD看硫酸銀是否對COD有影響
不同濃度硫酸銀水樣COD測定值
通過以上實驗得出結(jié)論:從以上數(shù)據(jù)中可以看出一定范圍內(nèi)硫酸銀溶液無氧化性和還原性。故可以在脫硫廢水中加入一定量的硫酸銀飽和溶液來沉淀氯離子以達(dá)到降低氯離子對COD的影響。
結(jié)論:因為硝酸根在酸性情況下具有氧化性,會導(dǎo)致COD偏小。所以測量COD時不宜加硝酸銀來掩蔽氯離子。所以我們只要在測定脫硫廢水COD前加入硫酸銀飽和溶液使氯離子與銀離子形成氯化銀沉淀,然后取上部清液進(jìn)行COD的測定可以避免氯離子對COD測定的干擾。
水樣預(yù)處理:取4.00毫升脫硫廢水注入玻璃管內(nèi)加入2.00毫升飽和硫酸銀溶液,加蓋震蕩2分鐘,靜置10分鐘。取經(jīng)預(yù)處理過的脫硫廢水上部清液進(jìn)行分析。
四、效果評價
2017年6月到7月,現(xiàn)場采集脫硫廢水,同一水樣,我們用沒有經(jīng)過預(yù)處理的方法和加入飽和硫酸銀溶液掩蔽氯離子的方法做脫硫廢水的COD,對比如下:單位mg/l
通過平行試驗可以看出,相同的脫硫廢水在加入飽和硫酸銀溶液掩蔽氯離子后,COD的測得值要明顯減少很多,可以判斷出以前脫硫廢水COD存在虛高的情況。
脫硫廢水水樣COD異常,會用傳統(tǒng)的滴定水樣來進(jìn)行測定。脫硫廢水處理工藝已經(jīng)實現(xiàn)零排放,能否有效的解決脫硫廢水的工藝問題,是廢水處理工程公司研發(fā)的重點(diǎn)。安峰環(huán)保在脫硫廢水處理工藝中申請多項國家發(fā)明專利,在運(yùn)行費(fèi)用和成本上都有較大的改進(jìn)。安峰環(huán)保廢水處理項目比較多,歡迎廣大客戶來電咨詢: