高級氧化技術通過光、聲、電、磁等各種物理化學過程產生大量高活性自由基(如OH),其氧化性強,氧化還原電位高達2.80V,僅次于F2的2.87V[3]。這些高氧化性自由基被用來降解水中的有機污染物,最終它們被氧化分解為CO2和H2O。高級氧化技術的發展基礎是不斷提高OH的應用效率和生產效率。高級氧化技術具有氧化性強、操作條件易于控制等優點。世界各國對高級氧化技術越來越重視,紛紛在這一方向上開展了大量的研究和開發工作。
羥基自由基是一種強氧化劑,也是一種能凈化污染物的天然物質,其凈化人工污染物的功能極強。OH可以凈化水中的各種微小生物和有機污染物,降解為H2O、CO2和微量無機鹽。可見,OH可以解決環境污染問題,實現廢物零排放、環境零污染。OH在降解廢水時具有以下特點[4]:①OH是高級氧化過程的中間產物,作為引發劑誘發后續的鏈式反應,特別適用于難降解物質;(2)幾乎選擇性地與廢水中的任何污染物反應,直接氧化成二氧化碳、水或礦物鹽,不產生新的污染;它是一個物理-化學處理過程,易于控制,以滿足各種處理要求;4.反應條件溫和,是一種高效節能的廢水處理技術。
1個公共
高級氧化技術
1.1臭氧聯合氧化法
臭氧具有很強的氧化性,其氧化還原電位為2.07V,研究表明臭氧氧化主要通過兩種途徑氧化降解有機物,一種是直接臭氧氧化,另一種是通過形成羥基自由基的自由基氧化。單純臭氧氧化存在處理成本高、能耗高、臭氧發生器易損壞、臭氧氧化對某些農藥和鹵代烴的氧化效果差等諸多局限性。但組合技術一方面可以減少臭氧的使用量,另一方面有機物的去除效果更好。由此,臭氧的相關組合技術不斷發展。
1.2芬頓氧化法
Fenton試劑是由H2O2和催化劑Fe2+組成的氧化體系。采用Fenton氧化法處理難降解工業廢水,
它比一般的化學氧化法有很大的優勢。芬頓氧化法是一種應用潛力很大的廢水處理技術。研究表明,Fenton法去除廢水中有機物具有條件溫和、反應速度快等優點。Fenton工藝不僅可以在廢水處理工藝的中段提高廢水的可生化性,還可以在廢水處理工藝的末端起到超前作用。
1.3濕式氧化法
濕式空氣氧化(WAO)是利用氧化劑(最初是空氣或氧氣,現在是其他氧化劑,如O3、H2O2等)在高溫(125~320℃)、高壓(0.5~20MPa)下,將廢水中的有機物氧化成二氧化碳、水或小分子有機物,以達到去除污染物的目的[5]。20世紀70年代,在傳統濕式氧化法的基礎上提出了催化濕式氧化法(CWAO)。它在WAO工藝的基礎上添加了合適的催化劑,降低了反應溫度和壓力,提高了有機物的氧化速率,提高了氧化效率,從而降低了運行成本和設備投資。
1.4超臨界水氧化法
當水的溫度和壓力升高到臨界點以上(溫度374°C,壓力22.1MPa),水的密度、介電常數、粘度、擴散系數等都會發生較大變化[7],水將處于不同于氣態、液態和固態-超臨界狀態的流體狀態。處于這種狀態的水稱為超臨界水。超臨界水氧化(SCWO)是一種以超臨界水為反應介質,對水中污染物進行氧化分解的廢水處理方法。其氧化劑一般為氧氣或過氧化氫,壓力一般為30~50MPa,反應溫度一般為4
00~600℃
結束語
高級氧化技術的發展前景
與傳統水處理技術相比,高級氧化技術具有效率高、適用范圍廣、反應速率快、氧化能力強、無污染或污染少等優點,高級氧化技術在有機污染物去除方面具有良好的應用前景,因此成為近年來水處理領域的研究熱點;
點。
高級氧化技術雖有諸多優點,但其應用尚處于起步階段。一方面,由于其研發時間相對較短,基礎理論還不夠完善;另一方面,由于廢水中污染物種類繁多,高級氧化技術在理論研究和工業應用中仍有許多問題亟待解決。近年來,廢水中難以生物降解的有害污染物日益增多,國家水質標準也越來越嚴格。傳統的物化生化方法難以滿足處理要求,因此這為AOP的發展帶來了機遇。深入研究和開發AOP技術,合理改進現有的AOP流程,開發新技術成為當務之急。