與傳統的水處理技術相對比,在水處理范圍中氧化還原技術之所以使用普遍,是由于需要進行氧化還原操作就能去除掉大多數的無機及有機物質。事實上主要原理是依據溶解在水中“雜質”即污染物的性質,在其中加入氧化劑或者是還原劑,在相應的條件下就可以達到水中分離或者是實現有毒物質到無害化的轉化,繼而使得水質達標排放。其實氧化還原反應的實質是在水中有毒物質在反應流程中得到或者是失去電子,繼而引起化合價的升高或者是降低。在現今的廢水處理中常用的氧化劑有O2、Cl2、高錳酸鉀等,常見的還原劑有Fe粉、SO2等;氧化方法以曝氣法、氯化法等為主。關于在本文中氧化還原法在處理電鍍廢水中氰化物還有重金屬離子銅時的使用,通過多次實驗研究還有多次實踐證明,氧化還原法處理電鍍廢水是一種處理效率高并且工藝流程簡單、基建投資少的可以持續發展處理技術。
1.使用氧化還原反應處理電鍍廢水中的鉻合氰化物
化學沉淀、吸附還有氧化物等這些是電鍍行業廢水的處理技術。相對于含氰、含鉻的電鍍廢水,對于兩者進行氧化還原處理時需要的PH條件不一樣,因此不能混合處理,所有分開進行。含氰廢水,為了防止其毒性物質揮發造成危害,需要在較強的堿性介質中,基本上PH值+8~11,所以需要控制PH值≥8時加入化學氧化劑;然而含鉻廢水的PH值=3~6時,過高也會形成沉淀,在具體的處理條件下要求PH值更低。通過研究還有實踐證明,需要在堿性環境中可以實現兩者的綜合處理,具體的介紹如下所示。
1.1含氰廢水處理
含氰廢水處理方式是在堿性環境中,使用氧氣、氯氣還有在過氧化氫等氧化劑當中實現把廢水中的氰根(CNˉ)氧化成氰酸鹽(CNOˉ),進一步將氰酸鹽(CNOˉ)氧化成不會造成污染的氮氣及碳酸鹽。現在普遍使用酸鹽(CNOˉ)氧化成不會形成污染的氮氣還有碳酸鹽。現在普遍使用的是堿性氯化法,通過液氮處理含氰廢水是反應過程如下:
一階段:
這種階段反應迅速,并且中間產物氯化氰(CNCl)為劇毒物質,但其在堿性環境中迅速轉化為氰酸鹽(CNOˉ),堿性越強,意味著反應越迅速。
二階段:
CNOˉ+2H2O→CO2+NH3+OHˉ;
2CNOˉ+3OClˉ→CO2↑+N2↑+3Clˉ+CO32ˉ;
這階段中在反應時間上有明顯區別,一階段反應比較迅速,二階段反應比較慢。在實際的使用中,為了避免氯化氫(CNCI)的產生,基本上在同一個處理設備進行。
2氧化還原法處理含銅電鍍廢水
含銅廢水存在于我國電鍍、治金還有機械加工等礦山開采等行業中,特別是銅常按照有機還有無機兩種形態存在,并且含有其他大量有機物及其他物質。假使不進行處理,一方面會形成水體還有環境污染,另一方面還會浪費銅資源,需要進行含銅廢水的處理迫在眉睫。現今對于水體中銅離子的處理方式還有化學沉淀、蒸發濃縮和離子交換等,雖然能達到含銅廢水的初步處理和資源回收,但是不能達到行業水質排放要求,所以需要進行深度處理,常使用的方法有:水合肼化學還原法、鐵碳微電解法以及載鐵竹炭非均相Fenton催化處理法。
2.1水合肼化學還原法
對于電鍍含銅廢水,通常含有酸洗銅水還有氰化鍍銅廢水。并且在含銅廢水中存在著鉻合劑,需要先去除鉻合劑的干擾,這樣才能保證后續的還原還有沉淀反應的順利進行。通過含氰廢水的處理方法可以知道,堿性氧化法能夠有效去除水中氰根,因此工藝流程包括堿性氧化、水合肼還原以及沉淀分離三個主要過程。
開始,堿性氧化需要控制廢水PH值在8~11之間,之后可加入次氯酸鈉或者是液氯還有其他氧化劑破壞氰根,釋放出銅離子,在堿性溶液中形成Cu2(OH)2沉淀;之后,和酸洗含銅廢水共同加入水和肼進行還原。水合肼(N2H4)又名水和聯氨,基本是無色透明的油狀發煙液體,有著強堿性和吸濕性。并且在堿性環境中還原性極強,和氫氧化銅沉淀應用使其還原成Cu2O沉淀,具體反映過程如下:
4Cu2(OH)2+N2H4=2Cu2O↓+6H2O+N2↑;
之后進行沉淀分離過程,之后憑借著過濾等操作過程去除土黃色的Cu2O沉淀,能夠達到水質排放標準。水合肼還原法工藝流程簡單,在實現水質排放標準的情況下實現銅資源的有效回收,是一種不僅經濟而又合理的工藝處理技術。
2.2鐵碳微電解法
鐵碳微電解法又可稱為內電解法,主要利用電化學氧化還原原理并按照Fe/C作為原電池反應處理廢水中銅離子的工藝。并且在酸性條件下,鉻合銅具有相應的不穩定性,陽極上的鐵極容易將銅從水中置換出來,繼而導致PH的升高可以生成氫氧化銅沉淀,可以去除廢水中銅離子的目的。為了破壞EDTA-Cu鉻離子,還能使用鐵碳微電解法破壞鉻合物,通過實驗具有的適宜工藝是:常溫條件下,有氧氣存在時,PH值=2,Fe/C質量比>0.02,60min后,TOC濃度為200mg/L、Cu2+濃度為60mg/L的廢水經鐵碳微電解法處理后,TOC和Cu殘余濃度分別大大
降低至40.66mg/L和1.718mg/L。
鐵碳微電解法操作方便,適用性強,主要使用在重金屬離子、氰化物等達標排放的同時,還能去除COD,繼而提升廢水的可生化性,并且在水處理領域中已經取得普遍的使用。當然,也存在一些局限性,例如鐵碳填料易板結等缺點,可以同其他處理工藝組合一起使用。
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