循環冷卻水系統腐蝕會影響設備運行,循環水系統富含金屬離子,比如鈣離子、鎂離子、氯離子及硫酸根離子等。循環水系統腐蝕主要是和空氣中氧氣結合,出現系統腐蝕問題,造成循環水設備換熱器傳熱效率低下,嚴重會造成設備穿孔。循環水系統腐蝕主要分為溶解氧腐蝕及點蝕、縫隙腐蝕等問題。
溶解氧腐蝕時,金屬鐵與水發生反應,陰極的氧氣在鐵氧電池的電化學反應中起陰極去極化效應。使得二價的鐵離子向三價的鐵離子轉換,生成氫氧化鐵。這是一種沉淀物質,它能夠減少陽極的二價的鐵離子含量,加劇腐蝕程度。
氧腐蝕主要進行的氧化還原反應方程式如下所示:
Fe→Fe2++2e
O2+2H2O+4e→4OH-
其中,在水中受溶解氧腐蝕后,Fe發生反應生成的Fe2+,由于Fe2+的不穩定性,會繼續發生下列變化:
Fe2++2OH-→Fe(OH)2
Fe(OH)2+2H2O+O2→4Fe(OH)3
Fe(OH)2+2Fe(OH)3→Fe3O4+4H2O
從上述反應中可以看出,氫氧化二鐵是不穩定的,反應繼續進行下去,最終產物主要是氫氧化鐵和四氧化三鐵。
在循環水系統中,發生上述反應時高價鐵作為陰極,受熱面按Fe→Fe2+→Fe3+的過程反復進行氧化還原反應,逐漸使系統設備遭到損壞。此時系統中鐵的含量增高,腐蝕物的生成會加速水中沉淀的生成。
隨著溶解氧腐蝕程度的加深,腐蝕物質在設備的表層生成許多凸起。這些凸起的半徑約在0.5~13mm,隨著進一步的腐蝕加深,這些凸起逐漸形成小坑發生點蝕。點蝕的發生是由于金屬表面上的凸起或雜質形成由小陽極大陰極組成的腐蝕電池,當陽極面積越小時,腐蝕程度就越深。點蝕發生后會向表面下生長,可能導致穿孔發生。
縫隙腐蝕往往會發生在設備上的滯留縫隙部位??p隙腐蝕在循環水中較為常見,如換熱管的管板和管子的接壤處,這些縫隙寬度一般在0.025mm以下,其寬度可以使水通過,但一些金屬離子和部分溶液又難以進出。當殼程中水流的速度較低,縫隙腐蝕就容易發生,在設備的轉彎處,水的流動速度接近于零時,伴隨縫隙腐蝕的同時,局部還會發生較為厲害的污垢沉積,這種腐蝕多屬于垢下腐蝕,危害較嚴重。
1防腐措施
采用投加緩蝕劑于循環水用以抑制循環水系統設備腐蝕的措施應用十分廣泛。緩蝕劑的投加量在幾毫克到幾十毫克每升不等,經濟實用。采用的循環水緩蝕劑,種類繁多,根據其機理不同,說法不一。從電化學腐蝕角度來看,一般認為它是在金屬表面發生極化作用,減小了它的腐蝕電流,起到緩蝕作用,即遏制了陽極或者是遏制了陰極的化學反應過程,以此來降低了金屬的腐蝕率。根據成膜理論,一般認為它在金屬表面上生產了一層比較難溶解的膜,從而抑制了水中氧的擴散和金屬的溶解,以此來達到減小金屬的腐蝕率的目的。
常見的緩蝕劑的類型,按照其各異的化學成分,能劃分成有機緩蝕劑、無機緩蝕劑與聚合物類緩蝕劑三類,具體的分類如下表1所示。
緩蝕劑的應用在一定程度上減少了腐蝕的發生,而許多生產實踐和研究表明,加入各種緩蝕藥劑后,在水中藥劑會發生復配,有時還會彼此產生副作用,進而降低其處理效果;并且投加大量的化學藥劑容易產生二次污染。面對日益嚴重的環境問題,人們對環保的要求也就越來越嚴格,污染物的排放標準也越來越高。國家開始制定并實施控制污染物排放總量的政策。因此研究推出新型高效及沒有毒性的水處理方法已經是迫在眉睫。
2臭氧防腐蝕機理的探討
腐蝕是金屬受到周圍環境中某些氧化劑的作用而發生的一種氧化現象。金屬被氧化的地方稱之為陽極,氧化劑受到還原就成為陰極,當腐蝕現象發生時,電子流經兩極的金屬之間,即產生腐蝕電流。
循環水系統中的腐蝕主要以局部腐蝕為主。以垢下腐蝕為例,由于金屬表面的污垢沉積,其下方有許多水能進入但不能流動的縫隙,在縫隙外水連續流動,使得水中溶解氧較多;而縫隙中所存水的流動性差,則溶解氧較少,從而形成氧的濃差極化電池,導致大面積的垢下腐蝕。另外,縫隙內陽極溶解下來的帶正電荷的金屬離子不斷增加即金屬鹽溶液的濃度增加,使縫隙內金屬總是處于活化狀態,易于腐蝕。
臭氧防腐原理是在緩蝕劑表面形成密氧化膜,把活躍的金屬離子轉化成鈍化狀態,緩解腐蝕現象。臭氧處理循環水冷卻系統時,會在循環水系統形成PH值偏堿性環境,減輕了腐蝕的作用。臭氧也是一種高效的殺菌藥劑,對循環水系統中的微生物做到凈化作用,減輕整個系統的腐蝕進度。